Теоретическое введение
В насыщенных водных растворах малорастворимых соединений устанавливается равновесие:
PbCl2(кристалл.)  Pb2+(насыщ.р-р) + 2 Cl–(насыщ.р-р),
которое описывается константой равновесия, называемой произведением растворимости (ПР). Величина ПР равна:
ПР = [Pb2+] [Cl–]2.
Понятие ПР используется только при описании гетерогенных равновесий в насыщенных растворах малорастворимых сильных электролитов и их твердых фаз. Растворимость вещества равна его концентрации в насыщенном растворе. Насыщенный раствор находится в равновесии с кристаллической фазой.
ПР связано с изменением энергии Гиббса процесса уравнением:
 GоT = – RT lnПР, (15.1)
которое используется для расчетов ПР по термодинамическим данным.
Чем меньше величина ПР, тем в меньшей степени осуществляется переход вещества в раствор. Так, PbCl2 более растворим, чем PbI2 (при 25оС ПР(PbCl2) = 1,6·10–5, ПР(PbI2) = 8,2× 10–9), поэтому количественно осаждать ионы Pb2+ лучше в виде йодида, а не хлорида свинца.
Из определенной опытным путем растворимости соединения можно рассчитать ПР и, наоборот, зная ПР соединения, можно рассчитать его растворимость в воде.
Рассмотрим растворение малорастворимого электролита КnАm. В насыщенном растворе этого электролита имеет место равновесие:
КnАm (к) + aq n Кm+(насыщ.р-р) + m An-(насыщ.р-р) .
Произведение растворимости КnАm запишется в виде:
ПР = [Кm+]n [An-]m. (15.2)
Если обозначить растворимость электролита буквой Р, то концентрации катионов и анионов в насыщенном растворе составят:
[Кm+] = nP; [An-] = mP.
В результате для величины ПР получаем
ПР = [nP]n [mP]m = nn mm Pn+m. (15.3)
Растворимость симметричных электролитов (содержащих равнозарядные ионы, например, AgCl, BaSO4, AlPO4) рассчитывается как корень квадратный из ПР. В общем же случае для электролита КnАm растворимость Р находится по формуле:
 (15.4)
Добавление в раствор малорастворимого электролита, например, AgCl, веществ, содержащих одноименные ионы, в частности, BaCl2 или AgNO3, приводит к уменьшению растворимости этого электролита.
| 
